双硫腙比色法测定汞

1．原理

汞离子在酸性溶液中与双硫腙生成橙色配合物，其颜色深浅与汞离子浓度成正比，可用氯仿萃取进行比色测定。

2．仪器

①消化装置。

②分光光度计。

3．试剂

①硝酸。

②硫酸。

③2 mol·L ^-1氨水。

④5％高锰酸钾溶液。

⑤麝香草酚蓝指示剂。

⑥20％盐酸羟胺溶液：称取20 g盐酸羟胺，溶于50 mL水中，加2滴酚红指示剂，将盐酸羟胺溶液用盐酸酸化(呈黄色)，加水至100 L。

 ⑦0.05％双硫腙贮备液：称取精制过的双硫腙0.05 g，加100 mL三氯甲烷溶解，贮备于冰箱中。

⑧双硫腙使用液：吸取1．0 mL双硫腙贮备液，加三氯甲烷至10 m L，混匀，用1 cm比色杯，以三氯甲烷调节仪器零点，于波长510 nm处测吸光度(A)，用下式算出配制100 m L双硫腙使用液(70％透光率)所需双硫腙贮备液的毫升数(V)。

V= 10(2-lg70)/A=1.55/A

⑨标准使用液(1µg·mL ^-1)：准确称取0．1354 g于干燥器干燥过的二氯化汞，加0.5mol·L ^-1硫酸使其溶解后，移人100 mL容量瓶并定容至刻度。此溶液每毫升相当1 mg汞。使用时用0.5 mol·L ^-1硫酸溶液稀释至每毫升含1 µg汞。

4．测定步骤

①样品处理：称取适量样品(10～20 g)，用硝酸一硫酸法(见锌的测定)消化后加水至总体积为150 mL，取全量消化液用锥形瓶在电炉上煮沸10 min，除去二氧化氮等，放冷。于样品消化液及试剂空白液中各加5％高锰酸钾溶液至溶液呈紫红色，然后再加20％盐酸羟胺溶液至紫红色褪去，加2滴麝香草酚蓝指示剂，用2 mol·L ^-1氨水调至pH 1～2(橙黄色)，定量转移至125 m L分液漏斗中。

②样品测定：吸取0．0、0．5、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0、6．0 mL汞标准使用液(相当于0．0、0．5、1．0、2．0、3．0、4．0、5．0、6．0µg汞)，分别置于125 mL分液漏斗中，加10 m L5％硫酸，再加水至40 m L，混匀。再各加lm L20％盐酸羟胺溶液，放置20 min，并时时振摇。

于上述各分液漏斗中各加5．0 mL双硫腙使用液，剧烈振摇2 min，静置分层后，经脱脂棉将溶剂层滤人1 cm比色杯中，以氯仿调节零点，在波长490 nm处测吸光度，标准管吸光度减去零管吸光度，绘制标准曲线。

5．计算

X=[(A₁-A₂)*1000]/m*1000

    式中：X——样品中汞的含量，mg·kg ^-1；

       A₁一一样品消化液中汞的含量，µg；

       A₂——试剂空白液中汞的含量，µg；

        m——样品质量，g。

 6．说明

①汞与双硫腙的螯合能力很强，在酸性条件下其余金属离子都不产生干扰。

②用盐酸羟胺还原高锰酸钾时，会产生大量氯气与氮氧化物。为防止氧化双硫腙，操作时应不时摇动并放置20 min，使其逸放。